2001年，之前擔任平面模特和助理的陳喬恩以搞怪、搞笑的表演風格在臺灣三立電視臺選拔新秀會中出奇制勝贏得冠軍；並於9月23日正式出道娛樂圈；同年，陳喬恩還參演了個人的首部影視劇作品《薰衣草》。2002年1月，陳喬恩化名“小紅恩”，主持一檔行腳類旅遊節目《中國那麼大》，並因此在臺灣主持界嶄露頭角；同年11月，陳喬恩被吳宗憲點名合作主持臺視綜藝節目《綜藝旗艦》。2003年，陳喬恩因在工作選擇上與經紀公司老闆孫德榮產生分歧而被冷凍約半年；同年年尾，陳喬恩受三立都會臺高層蘇麗媚欽點，出演了三立愛情偶像劇《千金百分百》，並在劇中一人分飾了氣質絕佳的莊飛揚和活力無限的樑小鳳，這也是陳喬恩首次擔當影視劇女主角，此劇在播出之後一舉拿下了臺灣偶像劇收視冠軍 ，此後又在多個國家取得了不俗的收視成績，陳喬恩也因此復出演藝圈 。
2005年，陳喬恩因在愛情偶像喜劇《王子變青蛙》中飾演了有些愛財卻善良聰明的女主角葉天瑜，而成爲臺灣電視劇史上首位收視率突破百分之八的女主角，但陳喬恩並沒有因在此劇中不俗表現而得到經紀公司的重用，甚至在海外的宣傳活動也看不到陳喬恩的身影，這也導致陳喬恩的演藝事業沉寂一年 ；同年年末，受曾國城邀請，陳喬恩開始主持外景遊戲節目《冒險奇兵》，並相繼在亞洲各地取景，此節目在陳喬恩加入後也取得了不俗的收視成績。
2007年，陳喬恩接拍三立校園劇《櫻野3加1》，並配唱了該劇的插曲《其實你懂我》和《野蠻女友》。2008年，陳喬恩因在都市愛情劇《命中註定我愛你》中飾演溫和樸素的便利貼女孩陳欣怡而成爲臺灣電視劇史上第一位收視率突破百分之十三的女主角[ ，此劇也讓美國《華爾街日報》開闢專欄進行了報道 ，海外版權也外賣到了另外15個國家和地區，陳喬恩個人也憑藉此角色獲得第43屆臺灣電視金鐘獎戲劇節目女主角提名，臺北影視節“偶像劇天后” ，第四屆華鼎獎都市類最佳女演員獎等多項榮譽，並在兩岸三地贏得了頗高的人氣與關注度。
