該劇的主題曲爲《勸世歌》，由陳曉演唱。在新《神鵰》確定由陳妍希出演小龍女後，網絡上就一直吐槽聲不斷。而對於小龍女一角，陳妍希表示希望自己能演出一個屬於陳妍希的小龍女。陳曉在該劇飾演男一號楊過。“製作方和金庸老師聊了，其實金庸老師從沒說過小龍女要冷若冰霜。小龍女在沒碰到楊過之前，住在古墓，那時沒有七情六慾，冷冷的。後來遇到楊過，就從仙變成了人，她從楊過身上學到怎麼當一個人，怎麼去愛。”“她可以不解世事，但不是冷落冰霜。我看金庸在小說裏面也寫到小龍女‘嫣然一笑’，所以她也有開心的情緒。” 所以，陳妍希在新版《神鵰俠侶》中，會刻畫出小龍女更人性化的一面，更活潑、更會笑的小龍女。除此之外。於正工作室承製的《神鵰俠侶》自1月6日起。
該劇的播出時間將隨鑽石獨播劇場調整爲每週二、三的22點。日前片方曝光了由於正作詞，譚璇作曲，陳曉、劉忻演唱的《神鵰俠侶》插曲《十六年》的MV，MV裏，陳曉不但與劉忻深情對唱，更是首次在間奏部分原聲演繹了蘇軾的《江城子》，“十年生死兩茫茫，不思量，自難忘”，哀傷的宋詞加上悲涼的曲調讓《十六年》充滿了傷感基調。而楊過這十六年一個人生活的畫面更是一一閃現。
正如歌裏所唱道的“黯然銷魂只是種埋怨，留我獨自一人在人間”鏡頭不斷切換着龍過二人當年在一起生活的美好。這種大喜大悲的跌宕心情讓人對龍過跌宕的感情經歷感同身受。網友唯愛曉穎表示：“陳曉、劉忻的對唱當真唱出了十六年分離的撕心裂肺和肝腸寸斷的絕望，絕情谷的戲份已經開始了，眼看着龍過二人的情感大劫將至，快讓我好好享受一下這幾周的龍過濃情蜜意的美好吧!”
